陽(yáng)離子淀粉(一)
陽(yáng)離子淀粉(一)
[db:作者] / 2023-02-10 00:00陽(yáng)離子淀粉
[物化性質(zhì)]陽(yáng)離子淀粉是帶有正電荷的性質(zhì)相似的幾種淀粉衍生物的總稱,它包括叔胺烷基淀粉醚、季銨淀粉醚和陰陽(yáng)兩性淀粉等。陽(yáng)離子淀粉具有高分散性和溶解性,穩(wěn)定性高,凝沉性弱。作為帶有叔胺鹽或季銨鹽基團(tuán)的改性淀粉,取代度(DS)在0.1以上的陽(yáng)離子淀粉稱高取代度的陽(yáng)離子淀粉。它具有陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì),在水中具有較好的溶解性。
白色粉末的陽(yáng)離子淀粉,溶于水形成穩(wěn)定的透明溶液,在水中分散時(shí)形成泡沫,由液體內(nèi)部上升集聚在液體表面,1~2h后消失,對(duì)固體表面有吸附性。
[制備方法]取代度為0.15~0.25的陽(yáng)離子淀粉可使污泥脫水,其固體濕度低于70%。陽(yáng)離子淀粉的合成有漿法、糊法和干法。由于陽(yáng)離子淀粉的取代度越高遇水糊化的溫度越低。漿法只能制取低取代度的陽(yáng)離子淀粉。糊法可以制取糊狀高取代度的陽(yáng)離子淀粉,而粉狀高取代度的陽(yáng)離子淀粉的制取比較困難。
用淀粉與醚化劑反應(yīng)生成的陽(yáng)離子淀粉又稱為淀粉醚。其技術(shù)處理方法有干法與濕法。季銨型陽(yáng)離子淀粉使用的陽(yáng)離子化試劑是由叔胺與氯丁烯或環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而成。叔胺型陽(yáng)離子淀粉與季銨型陽(yáng)離子淀粉的差別在于使用的陽(yáng)離子試劑不同,陽(yáng)離子試劑用的是仲胺,但性能不如季銨鹽。
(1)稱取分析純氫氧化鈉置于500mL燒杯中,以水溶解。在冷水浴中放置冷卻后與醚化劑充分混合,反應(yīng)10min,然后加入100g玉米淀粉,在室溫下攪拌1h。在熱風(fēng)浴中預(yù)干燥至淀粉含水量降至14%左右,壓碎混合均勻,置于一密閉容器中,然后放置到恒溫烘箱中反應(yīng)數(shù)小時(shí)。取出樣品冷卻后用80%的乙醇溶液洗滌、抽濾到濾液不含氯離子。最后用無(wú)水乙醇洗滌、干燥,即得陽(yáng)離子淀粉。
(2)其適宜配方是:28%鹽酸20.1kg,30% Me3N3 9.6kg,99%表氯醇適量,含水率小于14%的淀粉400kg,1:2的氫氧化鈉與氫氧化鈣12kg,98%氯化銨40kg,水1200kg。將含15.2%水的淀粉與18.32g的76.65:23.5的硅酸鈉、二氧化硅加入帶攪拌器、溫度計(jì)與回流冷凝器的玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)在攪拌下反應(yīng)4min后,再用數(shù)分鐘時(shí)間滴入25.38g的甘油三甲基氯化銨將混合物反應(yīng)15min后再儲(chǔ)藏2d得干燥的陽(yáng)離子淀粉。
(3)將200kg原淀粉投入反應(yīng)釜,打開(kāi)攪拌,稱取8kg醚化劑EDTA(乙二胺四乙酸),投入反應(yīng)釜,攪拌10min,噴入2kg乙醇溶液,緩慢通蒸汽,升溫至40~50℃,在此溫度范圍內(nèi)保溫1h后將溫度再緩慢升至70~80℃,保溫90min降溫放料,將產(chǎn)品用粉碎機(jī)粉碎后,過(guò)篩,計(jì)量。
(4)低取代陽(yáng)離子淀粉
在250mL三口瓶中加入環(huán)氧氯丙烷157mL(2.0moL),冷卻至0℃;在攪拌條件下,1h內(nèi)通入三甲胺23.6g(0.4mol),常溫下攪拌反應(yīng)4h;然后過(guò)濾,用DMF、丙酮洗滌,真空干燥,得白色固體產(chǎn)品58.5g陽(yáng)離子化試劑GTA(甘油三乙酸酯),收率為97%。
稱取干燥的玉米淀粉9.6g、GTA0.4g一起放入100mL燒杯中。攪拌均勻后放置于恒溫45℃的水浴器中預(yù)熱0.5h,接著加入配制好的含0.003g NaOH的水溶液2.5mL,混合攪拌至無(wú)結(jié)塊,再在45℃恒溫水浴器中反應(yīng)80min。然后用80%的乙醇洗滌、抽濾至濾液不含氯離子。最后用無(wú)水乙醇洗滌、干燥后即得低取代陽(yáng)離子淀粉。取樣、恒重,測(cè)得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.290%(已扣除原淀粉中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)),取代度為0.0346,反應(yīng)效率為82.4%。
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