陽離子型改性纖維素的制備
陽離子型改性纖維素的制備
[db:作者] / 2022-12-30 00:00[制備方法]陽離子型改性纖維素的制備方式有以下幾種:①直接利用陽離子化試劑進行醚化反應;②先羧甲基化,再酯化,最后進行陽離子化反應。
(1)方法1
以工業(yè)羥乙基纖維素為原料、3-氯-2羥丙基三甲基氯化銨為醚化劑,制備了一系列水溶性陽離子化羥乙基纖維素。具體合成步驟為:首先將定量羥乙基纖維素HEC分散于一定體積的異丙醇水混合介質中,待攪拌均勻后分批加入所需量的NaOH和CHPAC溶液,再于65℃下攪拌反應2h。最后將反應混合物中和、過濾、洗滌、乙腈純化、真空干燥、稱量、粉碎即得陽離子化HEC。
(2)方法2
以羧甲基纖維素(CMC)為原料,在酸催化作用下酯化,酯化產物再與碘乙烷反應生成的陽離子化的季銨鹽聚合物。具體合成步驟為:①在3口玻璃瓶內先放入CMC水溶液(取3g溶于150mL水中),取CMC與甲醇摩爾比為1:5的混合溶液,置于恒溫水浴槽內密封,攪拌,滴加幾滴硫酸,在溫度60~65℃反應6h,得產物A;②在另一玻璃杯中裝適量冰醋酸,向其中加摩爾比為1:1的甲醛和二甲胺混合液振蕩,在恒溫下反應,生成油狀的產物B;③在①反應裝置中,加入第二步酸化產品B,在B與A的摩爾比為1:4條件下,調節(jié)pH=4,溫度為60℃左右,反應4~5h,得產物叔胺鹽C;④將產物C在快速攪拌下,從冷凝管頂部注入適量的碘乙烷(注意避光),其配比關系為C:碘乙烷=1:2(摩爾比),溫度為50℃,pH值為4~5及反應時間5~6h,即得最后產品淺紅棕色液體季銨鹽D。
上述工藝的合成原理如下所示。
①第一步,CMC中含有羧酸根離子(—COO—),用它做絮凝劑處理污水效果不好,原因是—COO-對污水中的污泥有保護作用,故先酯化屏蔽羧酸根離子(—COO—),反應式為:
②第二步,制備N-羧甲基胺B,反應式為:
③第三步,A與B發(fā)生Mannich反應。因CMC上的甲酯中甲基上的氫與羧基相連的—CH2—上的氫較活潑,能提供活潑氫,為發(fā)生Mannich反應提供了條件,反應式為:
④第四步,因產物C只有在酸性條件下才具有陽離子化性能,故在叔胺鹽的基礎之上,進一步再烷基化,使其徹底陽離子化:
陽離子型纖維素還可以利用其他醚化劑制備而成,見表3-64
表3-64 其他制備陽離子型纖維素的方法
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