環(huán)已胺的制備方法（一）

時(shí)間：2023-03-24 04:46:03來源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

環(huán)已胺的制備方法（一）

[db:作者] / 2023-02-10 00:00

[結(jié)構(gòu)式]

[物化性質(zhì)]環(huán)已胺又稱氨基環(huán)已胺；六氫苯胺。無色至黃色液體，有強(qiáng)烈的魚腥味。相對(duì)密度0.8191，熔點(diǎn)-17.7℃，沸點(diǎn)134℃，閃點(diǎn)32.2℃(開杯)，蒸汽壓1.17kPa(25℃)，自燃點(diǎn)293℃，折射率1.4565(25℃)。很容易與水及普通有機(jī)試劑(如乙醇、乙醚、丙酮、酯、烴等)相混溶。能隨水蒸氣揮發(fā)，并與水形成共沸混合物(其中環(huán)已胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.2%)，其沸點(diǎn)為96.4℃。具有強(qiáng)有機(jī)堿性質(zhì)，0.01%的水溶液pH值為10.5，能吸收空氣中的二氧化碳生成碳酸鹽。

[制備方法]

(1)苯胺催化加氫常壓法

先將苯胺在蒸發(fā)器內(nèi)汽化，再按1：2(摩爾比)與氫氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器，在鎳系或鈷系化劑存在下，于150～180℃常壓加氫反應(yīng)，空速0.1～0.12h-1。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氫氣分離器后，進(jìn)入蒸餾塔，分離的氫氣循環(huán)使用，從塔頂?shù)玫酱汁h(huán)已胺，經(jīng)進(jìn)一步精餾，得產(chǎn)品環(huán)已胺，純度為98.5%。塔底是未反應(yīng)的苯胺和副產(chǎn)品二環(huán)已胺。苯胺可循環(huán)使用，二環(huán)己胺也是重要的精細(xì)化工中間體。產(chǎn)品收率(以苯胺計(jì))為90%，每生產(chǎn)1t環(huán)已胺，耗用苯胺(98.5%)1.12t左右。反應(yīng)式如下：

(2)苯胺催化加氫加壓法

以鈷為催化劑，溫度240℃，壓力為14.7～19.6MPa，苯胺與氫氣的摩爾比為1：10，空速0.4～0.7h-1，以固定床液相加氫，可得80%～89%環(huán)已胺，不生產(chǎn)或很少生成二環(huán)己胺，加氫產(chǎn)物經(jīng)分餾可使產(chǎn)品純度達(dá)98%以上。雖質(zhì)量稍差，但該法空速比常壓法高3～6倍，裝置利用率高。反應(yīng)式同上。

(3)苯酚催化法

肖鋼等人以苯酚、H2、NHs為原料，所用的催化劑以γ-Al2O3為載體骨架，通過浸漬硝酸鎂和硝酸鋁混合溶液，制取鎂鋁尖晶石載體；再浸漬氯化鈀的鹽酸溶液，制得專用的Pd/Al2O3-MgO/Al2O3加氫胺化催化劑。再將催化劑裝入積分反應(yīng)器內(nèi)，常壓下先通入氫氣活化，然后在180℃左右按比例通入苯酚、氫氣和氨氣，從而制得環(huán)已胺。

選擇平均孔徑為6～8nm、直徑為φ3mm的γ-Al2O3 30g，在250℃下干燥脫水5h，作為載體骨架放入燒杯。稱取8g硝酸鎂和6.9g硝酸鋁，加入34g蒸餾水配制成混合溶液，將此溶液倒入裝r-Al2O3的燒杯中，分兩次進(jìn)行等體積浸漬。然后在120℃下干燥6h，在1000℃下焙燒6h，冷卻后得到鎂鋁尖晶石載體；稱取1.5g的NaHCO3配成10mL溶液，浸漬載體后在120℃下干燥6h；再稱取0.25g PbCl2，加入10%的稀鹽酸10mL進(jìn)行溶解，溶解后與上述制得的載體分兩次進(jìn)行等體積浸漬，用蒸餾水洗滌至無氯離子和鈉離子，然后在120℃下干燥6h，在500℃下焙燒8h。

將制得的催化劑裝入內(nèi)徑為φ20mm、高度為600mm的不銹鋼積分反應(yīng)器內(nèi)，催化劑的上下部分裝填瓷環(huán)。先在300℃用氫氣將催化劑進(jìn)行活化10h，然后用氮?dú)饫鋮s到180℃，在常壓下以2.0g/h的速率通入苯酚、以80mL/min的速率通入氫氣和氨氣，反應(yīng)溫度保持180℃，苯酚的轉(zhuǎn)化率為94.6%，環(huán)已胺的選擇性為89.4%，二環(huán)已胺的選擇性為7.4%。

該法與國內(nèi)外普遍采用的苯胺加氫法相比，成本低，可用價(jià)格相對(duì)便宜的苯酚取代苯胺作為制備環(huán)已胺的原料;催化劑活性高，壽命長;產(chǎn)品選擇性好，收率高;污染小，符合綠色化工技術(shù)的原則。

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