葡萄糖酸鈉(GS)制備均相催化氧化法和次氯酸鈉氧化法
葡萄糖酸鈉(GS)制備均相催化氧化法和次氯酸鈉氧化法
[db:作者] / 2023-01-09 00:00(4)均相催化氧化法
均相催化氧化法主要指H2O2氧化法,即以H2O2為氧化劑在催化條件下將葡萄糖氧化為葡萄糖酸。由于H2O2價廉易得,用其作氧化劑時反應條件溫和和無污染等優點,是一種環境友好的氧化劑。一般認為,H2O2將醛氧化成羧酸的能力很弱,但在無任何有機溶劑、鹵化物和金屬催化劑的條件下,在醛氧化反應中卻得到很好的結果。
汪祖模等選用以H2O2為氧化劑的催化氧化法制備葡萄糖酸,HBr為催化劑。選用不同的催化劑如HBr和Br2等進行比較,發現用HBr作催化劑時,反應較平穩,產品較純;用Br2作催化劑時反應較激烈,副產品多,但反應的轉化率較高。只要所用H2O2總量一定,H2O2的濃度對反應轉化率影響不大。實驗還表明,在H2O2滴加完的2h內轉化率提高較快,隨反應時間的延長轉化率雖有提高,但變化幅度不大。該工藝過程簡單平穩,原料豐富,反應過程簡單,對設備無特殊要求。
(5)次氯酸鈉氧化法
采用次氯酸鈉氧化葡萄糖,用溶劑萃取法分離副產物氯化鈉制備葡萄糖酸鈉,產品收率高,達到90%~96%,一級品純度達99%。反應機理如下所示。
①液堿中通氯氣制備次氯酸鈉
2NaOH+Cl2=NaClO+NaCl+H2O
②次氯酸鈉氧化葡萄糖生成葡萄糖酸鈉
CH2(OH)[CH(OH)]4CHO+NaClO+NaOH=CH2(OH)[CH(OH)]4COONa+NaCl+H2O
③用酸酸化反應液,使葡萄糖酸鈉轉化為葡萄糖酸內酯
④減壓蒸水,溶劑萃取,用堿中和內酯得葡萄糖酸鈉
(6)電解氧化法
電解氧化法是在電解槽中加入一定濃度的葡萄糖溶液,再加入適宜的電解質,在一定溫度、一定電流密度下恒電流電解。其中各工藝參數的確定因加入電解質的不同而異。例如:以溴化鈉為電解質時,葡萄糖濃度為23.5%,溫度控制在40℃,電流密度為1A/dm2,電解質濃度為2%,電解過程中碳酸鈉可一次性加入。電解結束后電解液經濃縮、結晶,可得葡萄糖酸鈉晶體。整個工藝的流程見圖6-4。
圖6-4 電解氧化法制取葡萄糖酸鈉工藝流程
電解氧化法與其他生產方法相比,產品純度好,可達98%,收率可達90%,設備一次性投資相對較少,但在工業生產中能耗大,不易控制,因此工業化生產中很少采用。
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