水解聚馬來酸酐
水解聚馬來酸酐
[db:作者] / 2023-01-06 00:00水解聚馬來酸酐
[結構式]
[物化性質]棕黃色透明液體,易溶于水。聚馬來酸是一種聚電解質,易溶于水,在聚合物鏈上的每一個碳原子均帶有高電位電荷,因此它的聚電解質性質就不同于聚丙烯酸。當用NaOH、KOH、(CH3)NOH滴定時,只有總酸一半的羧基被中和,即滴定曲線只在半中和點有一個突躍。因此,就電位滴定而言,聚馬來酸被視作單元酸。當用NaOH中和聚馬來酸水溶液時,其相對黏度或比濃黏度將增加,在半中和點達到極大,然后雙下降。化學穩定性和熱穩定性很高,分解溫度在330℃以上,在高溫(>350℃)和高pH值(8.3)下也有明顯的溶限效應。在聚合物分子中仍有少量的未水解的酐存在。
[制備方法]水解聚馬來酸酐(HPMA)在水處理中已得廣泛應用。目前的合成方法大致有三種。第一種是傳統的生產工藝,即以苯、甲苯類作溶劑,過氧化苯甲酰作引發劑,產物經洗滌、分離水解得到產品水溶液。第二種方法是加入少量丙烯酸(如總單體量的2%),在水溶液中用過硫酸鹽作引發劑,直接制得產品水溶液。第三種方法是直接將馬來酸酐在水溶液中加過氧化物作引發劑的水溶液。
①實例1
200份(2.041mol)馬來酸,30份(0.938mol)甲醇和232份(2.189mol)甲苯在攪拌下加熱,加入33份(0.226mol)過氧化二叔丁基,反應回流2.5h。反應回流1h后冷卻至90℃,用350份熱水水解。蒸餾除去未反應的二甲苯,產品調整到占溶液總質量的47%~53%。溶液中含241份聚合物,平均相對分子質量為670。在不添加甲醇且使用66份甲醇的情況下重復上述步驟,結果將得到236份的聚合物,其平均相對分子質量為780。
②實例2將150份水投加到反應釜中,同時開動攪拌,在攪拌下投加295份馬來酸酐,加熱使釜內溫度升至110℃,然后在攪拌下緩慢加入質量分數為48%的NaOH水溶液,調節pH值(大約2h加完),加入過程中維持釜內溫度不超過128℃,接著加入46份催化劑,約4h投加完畢。在攪拌下分別投加71份質量分數為30%的過硫酸鹽水溶液和188份質量分數為60%的雙氧水,3h投加完畢。在90~120℃下保溫反應1~2h,然后通冷卻水降溫至40℃,即得成品。
③實例3將一定比例的去離子水加入到裝有電動攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反應釜中,再加入計量的三氯化鐵,開動攪拌,將反應器內水溫升至90~95℃。將定量的馬來酸酐分批加入到反應器中,充分攪拌并使反應器內水溫保持在95~100℃。待反應器內馬來酸酐完全溶解后,在攪拌下向反應器中的反應液慢慢滴加稱量的過氧化氫水溶液,控制滴加速度使聚合反應的溫度維持在95~100℃,整個反應過程大約需要3~4h。產物為棕黃色水溶液。
[技術指標]GB/T10535-1997
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