過氧化氫的制備方法
過氧化氫的制備方法
[db:作者] / 2023-01-12 00:00過氧化氫
[別名]雙氧水。
[物化性質]無色透明液體,密度為1.442g/cm3。熔點-0.41℃,沸點150.2℃。溶于水、醇、醚等溶劑。在酸性條件下較穩定,有一定的腐蝕性;在堿性或過氧化酶、過氧化氫酶存在時則易分解成水和氧氣,為防止其分解可使用穩定劑。常用的穩定劑有磷酸、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉、苯甲酸等,其中磷酸鹽添加量為1%~2%。
[制備方法]目前工業上制備過氧化氫的方法主要有蒽醌法和氫氧直接化合法,國外絕大部分采用蒽醌法及其改進工藝。
(1)蒽醌法
蒽醌法是以烷基蒽醌和有機溶劑為工作液,并在催化劑存在下,加氫合成蔥氫醌,在純氧或空氣下氧化得到過氧化氫。反應式如下:
典型的生產流程如圖7-6所示。
圖7-6 蔥醌法制備過氧化氫生產流程
蔥醌法工藝已趨成熟,但優化的空間還非常大,各有關廠商和學者對工藝的個別技術環節進行研究改進。Kemira在專利中,用粉末鈀/載體催化劑進行蔥醌懸浮氫化時,借助電磁輻射(微波)加熱,提高氫化效率和減少催化劑用量。產生微波能的常用設備為磁控管和速調管,根據不同反應規模,可選用不同的功率。實例中對比了常規加熱和微波加熱的氫化結果,結果表明,即使減少大量催化劑用量,微波加熱的氫化效率仍明顯高于水浴加熱的氫化效率。
(2)氫氧直接化合法
雖然目前大部分廠商都采用蒽醌法,但該法也存在步驟多、需提純而且使用大量溶液等不足,基于此國內外加大投入開發新型工藝,以此來降低成本,精簡工藝步驟。氫氧直接化合法制備過氧化氫也成了近幾年來國內外研究的熱點,有關公司和高校對其進行了開發研究,并申請了許多專利。Harold A.Huckins在專利采用管式反應器連續制備較高濃度的H2O2,將H2、O2分別由不同位置噴入充滿并流動于反應管內的液體介質中,從而快速流動的液流中形成許多分散的氣泡,且被液相包圍著,當H2、O2反應時,需足夠的液體冷卻反應物,防止爆炸。反應產物中H2O2的質量分數約為6%。
Le-Khac在載體中加入一種硫醇鹽阻止貴金屬的反應,以此來提高過氧化氫的產量。專利中采用鉑、鈀等貴金屬或其化合物為催化劑,以氧化鋁/二氧化硅為載體,硫醇或硫酸鹽固定在載體上,乙醇、乙醚等作為溶劑。用此催化劑在連續反應器中合成過氧化氫。
(3)電解法
電解法一般在強酸或強堿條件下進行,所制備的過氧化氫需純化才能用于水的深度處理,生產過程可能帶來一定程度的污染。華南理工大學徐科鋒等以IrO2·RuO2涂層鈦電極(Ir2Ru/Ti)為陽極,將其與活性炭纖維布(ACFC)陰極一起構成電解池來制備過氧化氫,當溶液為中性、不外加化學試劑、空氣流量為80mL/min、工作電壓為20V、電解反應90min時,生成的過氧化氫濃度達8118×10-4 mol/L。
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