丹寧的物化性質(zhì)和制備方法
丹寧的物化性質(zhì)和制備方法
[db:作者] / 2023-01-06 00:00丹寧
[結(jié)構(gòu)式]
植物丹寧是復(fù)雜的較高等植物的次生代謝物,廣泛分布在植物體內(nèi)。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)特征,植物丹寧分為水解丹寧和縮合丹寧兩類,其構(gòu)成單元骨架不同,性質(zhì)和應(yīng)用范圍也有顯著的差異。丹寧分子由多環(huán)芳核和多種活性基團(tuán)構(gòu)成,其活性官能團(tuán)包括:酚羥基、羥基、羧基等。由于分子中具有多種活性官能團(tuán),植物丹寧具有親水性、表面活性、絡(luò)合能力及吸附分散能力等,因此可作為阻垢劑、緩蝕劑、分散劑和絮凝劑用于水處理中。
[物化性質(zhì)]丹寧為淡黃色至淺棕色的無(wú)定形粉末、鱗片或海綿狀固體。是一種由五倍子酸、間苯二酚、間苯三酚、焦倍酚和其他酚衍生物組成的復(fù)雜混合物,常與糖共存。丹寧有強(qiáng)烈的澀味,呈酸性。易溶于水、乙醇和丙酮。難溶于苯、氯仿、醚、石油醚、二硫化碳和四氯化碳等。在210~215℃下可分解生成焦倍酚和二氧化碳。在水溶液中,可以用強(qiáng)酸或鹽(NaCl、Na2SO4、KCl)使之沉淀。在堿液中,易被空氣氧化使溶液呈深藍(lán)色。丹寧為還原劑,能與白蛋白、淀粉、明膠和大多數(shù)生物堿反應(yīng)生成不溶物沉淀。丹寧暴露于空氣和陽(yáng)光下易氧化,色澤變暗并吸潮結(jié)塊,因此應(yīng)密封、避光保存。
[制備方法]
(1)植物丹寧的提取
提取丹寧應(yīng)盡可能用新鮮的基料,植物原料的儲(chǔ)存、干燥、粉碎會(huì)影響到植物丹寧的提取率。丹寧類化合物一般采用水和有機(jī)溶劑的混合物進(jìn)行提取,通常有機(jī)溶劑的濃度為50%~75%,最常用的水解丹寧提取體系是丙酮-水體系,其次是甲醇、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。采用乙醚、乙酸乙酯、乙醇、甲醇逐次浸提,可以將不同聚合度的丹寧分開。在室溫下快速多次浸提粉碎的原料效果最好,各種酸、堿、熱、酶和氧化作用,都能使丹寧發(fā)生不可逆的化學(xué)變化,應(yīng)該注意避免。
(2)丹寧的分離純化
經(jīng)提取獲得的丹寧提取液常常含有大量的游離糖、蛋白質(zhì)、硫苷等雜質(zhì),特別是大量糖的存在使粗提取物無(wú)法徹底干燥,極易吸潮,變成糖漿狀。必須進(jìn)一步分離純化除去雜質(zhì),提高其含量。
常用的初步分離方法有鹽析沉淀法、透析法、溶劑法、凝膠柱色譜等。經(jīng)過(guò)初步分離純化的產(chǎn)品為粗丹寧,需對(duì)其進(jìn)一步純化和制備,一般采用柱色譜法。由于丹寧易氧化變性,因此丹寧的干燥方法一般采用冷凍干燥或低溫真空干燥。有時(shí)也可采用低溫氣流干燥。
(3)丹寧的改性
丹寧是一種天然的阻垢緩蝕劑,由于其使用濃度高,水處理成本大,阻礙了它的廣泛應(yīng)用,國(guó)內(nèi)外研究者對(duì)丹寧改性做了大量工作。研究表明,在低濃度條件,藥劑相同時(shí),改性丹寧的阻垢、緩蝕效果要比未改性的丹寧好。
將三口燒瓶置于冷水浴中,加入一定濃度的工業(yè)丹寧酸,攪拌,30min后,緩慢加入25g硫酸,溫度控制在45℃以下。添加完畢后,換電熱碗加熱,溫度保持在50~55℃。反應(yīng)后的混合物用NaOH(1mol/L)中和至pH值為6.5~7.0,在一定溫度下真空蒸發(fā)濃縮,得到紫黑色粉末,即為磺化丹寧。反應(yīng)程度控制:用濃度為1mol/L NaOH測(cè)定反應(yīng)液的總酸度;再用BaCl2測(cè)定反應(yīng)液中剩余硫酸根含量,通過(guò)兩者差值得到磺酸基含量。通過(guò)對(duì)比試驗(yàn)得出2h為最佳反應(yīng)時(shí)間,產(chǎn)率為75%,產(chǎn)品純度為60%~63%。
[技術(shù)指標(biāo)]LY/T 1300-2005
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