丙烯酰胺-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物
丙烯酰胺-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物
[db:作者] / 2022-12-29 00:00丙烯酰胺-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物
[制備方法]丙烯酰胺-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的結(jié)構(gòu)式和合成反應(yīng)式如下所示:
丙烯酰胺丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的制備主要有2種方法:①水溶液聚合;②反相乳液聚合。
(1)水溶液聚合
①制備方法1 將去離子水、螯合劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和丙烯酸(AA)單體加入反應(yīng)釜中,并用氫氧化鈉溶液將體系pH值調(diào)至7~8,分別加入甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)單體和丙烯酰胺(AM)單體溶液,通N2除氧20~30min后,加入引發(fā)劑(如過硫酸鉀/脲、過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、過硫酸鉀/硫代硫酸鈉等),在20~40℃內(nèi)引發(fā)聚合反應(yīng)3~6h,冷卻至室溫,出料得丙烯酰胺丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物。其中丙烯酰胺、丙烯酸鈉和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的摩爾比為1:(0.1~0.2):(0.05~0.15),引發(fā)劑的用量為單體總質(zhì)量的0.03%~0.08%。
②制備方法2 將一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丙烯酸(AA)溶液用堿調(diào)pH值至6~7,在加入AM水溶液和適量的螯合劑與鏈轉(zhuǎn)移劑等添加劑,在氮?dú)獗Wo(hù)下,用氧化還原引發(fā)體系(或單一引發(fā)劑)于55℃引發(fā)聚合4h,該共聚物為陰離子型聚丙烯酸類水溶性高分子,再加入DMAEMA,升溫至60℃,繼續(xù)反應(yīng)2h,合成兩性高分子聚合物。反應(yīng)中AM、AA和DMAEMA的摩爾比為1:(0.1~0.2):(0.1~0.2);引發(fā)劑為過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉等氧化還原引發(fā)體系,用量為單體總質(zhì)量的0.05%~0.1%。
(2)反相乳液聚合
反相乳液聚合法制備丙烯酰胺丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三元共聚物,共分為以下5個(gè)步驟。
①往反應(yīng)器中加入137.0份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52%的丙烯酰胺溶液,100份水和0.2份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為34%的二乙三胺五乙酸鈉水溶液、18.0份丙烯酸和20.0份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的氫氧化鈉溶液,攪拌均勻后得到pH值為7.8的均一溶液。
②往上述體系中加入88份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與硫酸二甲酯的季銨化反應(yīng)產(chǎn)物,攪拌均勻后得到pH值為7.4的均一溶液,水相B。
③往另一個(gè)反應(yīng)器中加入150.0份煤油、30份油烯基甘油酸酯和6.0份硬酯酰甘油酸酯,攪拌加熱至40℃以獲得均一的油相A。
④在劇烈攪拌的條件下,將水相B慢慢加入油相A中以獲得單體的油包水型乳液。將上述均質(zhì)乳液轉(zhuǎn)入聚合反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)。
⑤將上述500份乳液在室溫下通N2除氧30min,并將0.6份2,2-偶氮二異丁腈(AIBN)溶于3份丙酮中后,加入反應(yīng)體系中,在N2保護(hù)下緩慢升溫至40℃,反應(yīng)3h,然后將溫度升至43℃,由于聚合反應(yīng)過程中產(chǎn)生的聚合熱作用使得體系溫度在1h后升至56℃。然后將體系溫度升至60℃,加入30.0份乙氧基壬基酚和7.5份雙(乙基已基)磺基琥珀酸鈉混合物作為轉(zhuǎn)相表面活性劑,攪拌30min后,得到丙烯酰胺-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物乳液,產(chǎn)品的部分性能指標(biāo)見表3-27。
表3-27 三元共聚物乳液的性能指標(biāo)
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