2-膦酸丁烷-1,2,4三羧酸(PBTC)制備方法
2-膦酸丁烷-1,2,4三羧酸(PBTC)制備方法
[db:作者] / 2023-01-06 00:002-膦酸丁烷-1,2,4三羧酸(PBTC)
[結構式]
2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸簡稱PBTC,其分子結構中同時含有膦基—PO3H2和羧基—COOH,使得PBTC能在高溫、高硬度和高pH值的水質條件下,具有比常用有機多元膦酸更好的阻垢性能。與有機多元膦酸相比,PBTC不易形成難溶的膦酸鈣。同時它還有緩蝕作用,特別是在高劑量使用時,它還是一種高效緩蝕劑。PBTC與鋅鹽和聚磷酸鹽復配可產生良好的協同效應。
[物化性質]外觀為無色或淡黃色,幾乎無味的透明液體。通常為含固體量為(50±1)%的水溶液。密度(20℃)1.27~1.30g/cm3,黏度(20℃)15~25mPa·s,凝固點約為-15℃。pH值(1%重量活性藥劑水溶液)為1.5~1.8。由亞磷酸二甲酯和馬來酸二甲酯的加成產物再與丙烯酸甲酯加成,得2-膦酸二甲酯丁烷-1,2,4-三羧酸甲酯,然后在酸存在下進行水解制得。具有良好的緩蝕阻垢性能,能耐酸、耐堿和耐氧化。對鋅鹽溶解度高且具協同效應。適用于高溫、高硬、高pH值、高濃縮倍數的苛刻水質條件。
[制備方法]目前國內一般采用德國Bayer公司的技術路線:①亞磷酸酯與丁二酸酯在催化劑作用下發生親核加成反應,生成磷酰基琥珀酸四烷酯;②磷酰基琥珀酸四烷酯與丙烯酸酯在催化劑作用下進行Michael加成反應,生成2膦酰基J烷-1,2,4-三羧酸五烷酯;③2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸五烷酯在酸性介質中水解得到最終產物PBTC。工藝路線如下:
這里的R主要為Me或Et。此外,也可用丙烯腈替代丙烯酸,但該產品在合成過程中涉及劇毒的氰化物,對環境造成二次污染,因而工業生產幾乎不采用此路線。
[技術指標]HG/T3662-2000
[應用] PBTC是一種兼具阻垢緩蝕性能高、化學穩定性強和低毒特點的水處理劑。在苛刻條件下,如高溫、高硬度、高堿度下能發揮很強的阻垢作用,尤其在有Fe3+存在,其阻垢性能優于其他有機磷酸鹽;對硫酸鹽的阻垢性能略差。PBTC具有良好的緩蝕性能,與鋅鹽、聚磷酸鹽有很好的協同緩蝕作用,其緩蝕機理是:碳鋼表面發生腐蝕時,腐蝕產物,主要是水解氧化鐵,在金屬表面沉積;當有PBTC存在時,PBTC與水解氧化鐵在金屬表面反應生成了一層不溶于水的緩蝕膜,將水與金屬隔開,從而抑制了金屬的腐蝕。鋅、鈣離子也可參與膜的形成。它不易被酸堿破壞,不易水解,耐高溫。據報道,1份PBTC與4份50%的氫氧化鈉水溶液在80℃放置1年,或1份PBTC與9份98%的硫酸在80℃放置3周,PBTC有效成分均未發生改變;PBTC還耐氧化劑如氯、優氯凈、強氯精的氧化分解;PBTC不易與Ca2+、Mg2+、Fe3+等生成難溶的有機磷酸鹽沉淀。
PBTC可用于石油、化工、發電、工業鍋爐的水處理。其加入量就應根據現場水質及水系統運行狀況進行試驗后確定,推薦濃度一般為5~20mg/L,一般與其他緩蝕劑、阻垢劑復合使用,藥劑應連續注入冷水系統中;加藥設備應耐酸性腐蝕。
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